В графической среде Mate хоткеи (клавиатурные сочетания) добавляются через Параметры->Клавиатурные сочетания.
Например, чтобы с клавиатуры запускался калькулятор можно добавить так:
(увеличение)и назначить своё клавиатурное сочетание (хоткей)
(увеличение)